一类改进水性聚氨酯阻燃性能的膨胀型阻燃剂

一类改进水性聚氨酯阻燃性能的膨胀型阻燃剂

        水性聚氨酯(WPU)做为一类有发展前景的环保型聚合物已受到了非常大的观注,具备良好的工艺性能,低挥发性有机化合物和其它良好特性。但是,在建筑涂料,皮革制品,纺织产品,膜和胶粘剂中WPU的应用领域因其可燃性而受限制。因而,要改进WPU的难燃性,以提升其应用领域。

研发人员设计并合成了一类反应型膨胀型阻燃剂季戊四醇二-N-羟乙基磷酰胺(PDNP)。将合成的PDNP引进WPU中,制取了一系列的阻燃水性聚氨酯。以便合成季戊四醇二-N-羟乙基磷酰胺(PDNP),将8.0g季戊四醇二膦酸酯(PDE)和50.0gDMSO添加到250mL圆底烧瓶中,搅匀,分散,并分别升温至105℃。将PDE溶于DMSO后,分别将4.9g乙醇胺和4.9g硼酸放进烧瓶中,随后在105℃下保持4个小时。反应混合物用500mL1,4-二恶烷沉淀,随后用1,4-二恶烷洗涤5次。将棕色深色固体在100℃的真空烘箱中干燥2个小时。收率为93.0%。

利用TGA系统化分析了PDNP和WPU膜的热行为。在600℃下碳渣的最终量为31.7重量%。这类高残炭表明PNDP是一类成炭剂。WPU薄膜出現两阶段分解,出現在部分硬段和软段中。在260℃至350℃,分解,主要是因为在聚氨酯主链硬链段,随后在350℃的区间内分解,450℃的软链段的分解。PDNP做为硬链段的扩链剂连接到聚氨酯结构上。造成膦酸酯片段的P-C键断裂的环节出现在145℃至350℃。与纯WPU对比,Td5的WPU-3薄膜提升到278.7℃,表明PDNP的添加显着改进了WPU的耐热稳定性。利用LOI测试分析带有PDNP的WPU的阻燃性能。很明显,纯的WPU在燃烧环节中表现出高的可燃性和看得见的液滴现象,造成LOI值低。伴随着氮的含量从0%提升到0.73%和磷的含量从0%提升到1.62%,LOI值从19.5%提升到26.0%,这表明阻燃组合物提升了WPU的可燃性特性显着。

依托于以上结论,可以得出结果,PDNP的引进授予WPU以优良的阻燃性。来自于WPU-0的焦炭残渣的照片表明聚氨酯材料几乎被烤焦,在铝箔上留有由燃烧中的液滴造成的一些小的浅槽。相反的,在WPU中添加阻燃剂后,样品架中残留更多炭残留物,产出量为0.86%。这种情况表明,PDNP是1种非常好的碳化剂,并产生了一层膨胀的碳层来掩蔽聚氨酯材料。产生的炭层明显是阻拦热量传递和吸收液滴的优良屏障。科研者利用合成的方法制得了阻燃WPU材料,为这个领域的科研作出了实验基础性,为WPU无卤阻燃的方向带来了新的构思。

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