ATRP活性聚合

1时代背景
ATRP是最近几年成长起來的，使用1一氯代苯乙烷做为引发剂，氯化亚铜和联吡啶产生的络合物做为催化剂，在130℃下引起苯乙烯机体聚合，反映3h产出率做到95%，聚合物的分子质量分布范围在1.5以内，理论分子质量和实验值适合良好。原子迁移自由基聚合(ATRP)兼顾自由基聚合与活性聚合的特性,适合单体范围较广ATRP做为一类新颖的准确聚合反应,能完成可控/活性聚合,生成物可做到预估的分子量,且分子量分布范围偏窄,因而是大分子设计的有效的工具。
2基本原理及构成
典型的原子迁移自由基聚合的基本原理：在引发环节，处在低氧化态的迁移金属卤化物(盐)Mtn从有机卤化物R—X中吸取卤原子X，形成引起自由基R.发单体聚合，产生链自由基R—Mn·，R—Mn·可从高氧化态的金属络合物Mtn+1-X中从新夺得卤原子而产生钝化反应，产生R-Mn-X，并将高氧化态的金属卤化物还原为低氧化态Mtn。
1引发剂
ATRP引发剂通常是碳上具备引导或是共轭结构的R—X，卤素基团务必能够迅速、可选择性地在增涨链和迁移金属中间互相交换，快引起对控制聚合物低分散系数很重要除此之外R．x引发剂引起ATRP以后，通过增涨反映能够获得端基很确定的聚合物．也就是引发剂能够被引进到聚合物的两边。
2单体
理论上讲绝大多数的能够完成自由基聚合单体都能够完成ATRP聚合，可是务必规定能找出适合的引发剂，催化剂，配体。也是因为不一样的反映平衡常数Keq=Kact/Kdeact不一样，Keq大的反映较快。
常见单体
1）丙烯酸酯及其衍生物。
2）.苯乙烯及其衍生物。
3）.也有几类单体是不能用ATRP来合成，比如，一些有机酸，可以和过渡金属生成有机盐，使催化剂中毒。
3催化剂
这一差别与自由基聚合的基本差别，也是做好活性聚合的基础，哪一种金属可以催化ATRP？
①　催化反应的动力学符合聚合反应的需求、
②　配合剂可以与金属中心产生很强的配位：
③　配位剂在络合物中的形状可以符合金属价态上升，作合理的调整以使金属中心接受卤原子：
④　金属对卤原子有相应的亲和力：
⑤　金属中心最少有两个价态
4配体
配位剂的主要是作用是增加金属催化剂在有机相中的溶解度和调整金属催化剂的氧化还原电位，以使催化剂达到反映所需的活性，而且在动力学上与ATRP反映相一致．简单地说便是使可逆的钝化反应中平衡大大的偏向生成休眠种的方向，
5.聚合方式
因为适用自由基聚合的聚合方式各种各样而备受工业领域的亲睐．ATRP的本体聚合和溶液聚合、乳液聚合、水溶液条件下的ATRP聚合也很普遍．
3ATRP特征:
(1) 物链一起增涨，且增涨链数量一致；聚合物展现低分散性
(2) 聚合物具备活性最末端，有再引起单体聚合的功能．
(3) 聚合物的分子量随转化率线性增长
(4) 聚合物的分子量正比于消耗单体浓度值与引发剂起始浓度值之比；
ATRP现已快速发展成为了在聚合科学研究中最有力的合成新技术其一．ATRP也是一类极有发展趋势的新技术，它主要是用以新的高分子材料，很多烯烃单体己顺利用ATRP新技术合出出结构特征稳定性的嵌段聚合物、接枝共聚物、星形聚合物、超支化聚合物、无规共聚物、侧链液晶聚合物、树状大分子及有机／无机杂化材料高分子新型功能材料。

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