根据对聚氨酯AB胶无卤阻燃配方的需求,结合次磷酸铝、氢氧化铝、硼酸锌、MCA(三聚氰胺氰尿酸盐)等阻燃剂的特性及协同效应,设计以下三种复配方案。这些方案均不含氯元素,重点优化阻燃效率、物理性能适配性及工艺可行性:
一、高阻燃要求配方(适用于电子灌封、电池封装,目标UL94 V-0)
核心阻燃剂组合:
次磷酸铝(AHP):8-12份
(选择水性聚氨酯包覆型,解决析出问题)
氢氧化铝(ATH):20-25份
(推荐亚微米级(0.2-1.0μm),提升氧指数和成炭致密性)
MCA:5-8份
(气相机理为主,与AHP凝聚相协同)
硼酸锌:3-5份
(促进炭层陶瓷化,抑制阴燃)
预期性能:
氧指数(LOI):≥32%(纯聚氨酯约22%);
UL94等级:V-0(1.6mm厚度);
导热系数:0.45-0.55 W/m·K(ATH及硼酸锌贡献);
粘度控制:25,000-30,000 cP(需表面处理防沉降)。
关键工艺:
AHP需预分散于多元醇组分(A组分),避免与异氰酸酯(B组分)提前反应;
ATH建议硅烷偶联剂(KH-550)改性,提升界面结合力。
二、低成本通用配方(建筑密封、家具粘接,目标UL94 V-1)
核心阻燃剂组合:
氢氧化铝(ATH):30-40份
(普通微米级,成本低,填充阻燃)
聚磷酸铵(APP):10-15份
(与MCA复配膨胀体系,替代含卤剂)
MCA:5-7份
(与APP比例 1:2~1:3,促进发泡隔氧)
硼酸锌:5份
(抑烟,辅助成炭)
预期性能:
LOI:≥28%;
UL94等级:V-1;
成本降幅:约30%(对比高阻燃方案);
拉伸强度保留率:≥80%(APP需包覆处理防水解)。
关键工艺:
APP需微胶囊化(如三聚氰胺甲醛树脂包覆),避免吸水导致胶体气泡;
添加1-2份疏水型气相二氧化硅(如Aerosil R202)防沉。
三、低粘度易加工配方(精密电子粘接,需高流动性)
核心阻燃剂组合:
次磷酸铝(AHP):5-8份
(纳米化处理,D50≤1μm)
液态有机磷阻燃剂(BDP替代品):8-10份
(如无卤磷系DMMP衍生物,维持粘度)
氢氧化铝(ATH):15份
(球形氧化铝复合,兼顾导热)
MCA:3-5份
预期性能:
粘度范围:10,000-15,000 cP(接近原液体阻燃剂体系);
阻燃等级:UL94 V-0(借助液态磷增效);
导热系数:≥0.6 W/m·K(球形氧化铝作用)。
关键工艺:
AHP与球形氧化铝共混后高速剪切分散(≥2000 rpm);
B组分添加分子筛除水剂(4-6份),防止AHP吸湿。
四、复配技术要点及替代方案
1、协同增效原理:
AHP+MCA:AHP促进脱水成炭,MCA受热释放氮气膨胀,形成蜂窝状炭层;
ATH+硼酸锌:ATH吸热降温(吸热1967 J/g),硼酸锌转化硼酸盐玻璃层覆盖表面。
2、可选替代阻燃剂:
聚磷腈衍生物:副产盐酸综合利用工艺产品,阻燃效率高且环保;
环氧硅树脂(ESR):与AHP复配可减少总添加量(18%达V-0),改善力学性能。
3、工艺风险控制:
沉降问题:粘度<10,000 cP时需防沉剂(聚脲改性类);
固化抑制:避免碱性阻燃剂(如MCA)过量,干扰异氰酸酯反应。
五、实施建议
优先验证高阻燃配方:次磷酸铝包覆型+ 亚微米氢氧化铝(中位粒径0.5μm)复配,按 AHP:ATH:MCA = 10:20:5 起步优化;
检测重点关注:
→ LOI(GB/T 2406.2)及 UL94 垂直燃烧;
→ 冷热循环后粘结强度(-30℃~100℃,200小时);
→ 60℃/7d加速老化后阻燃剂析出情况。
阻燃剂配方表
应用场景 | 次磷酸铝 | 氢氧化铝 | MCA | 硼酸锌 | 液态磷 | 其他助剂 |
高阻燃(V-0) | 10份 | 25份 | 6份 | 4份 | - | 硅烷偶联剂2份 |
低成本(V-1) | - | 35份 | 6份 | 5份 | - | APP 12份 + 防沉剂1.5份 |
低粘度(V-0) | 6份 | 15份 | 4份 | - | 8份 | 球形氧化铝40份 |